因瓦合金4J32與4J36大家都很熟悉,但是因瓦效應(yīng)是怎么被發(fā)現(xiàn)與發(fā)展過程,上海墨鉅就整理了一篇資料講述一下因瓦效應(yīng)。篇幅過于長,為了方便大家閱讀,上海墨鉅把這份資料整理成若干篇。
因瓦效應(yīng)(InvarEffect)一般指一些磁性體在磁性相變溫度即居里點Tc以下,其熱膨脹索數(shù)趨近為零的現(xiàn)象.
1896年法國物理學(xué)家C.E.Guialme發(fā)現(xiàn)了一種奇妙的合金[1],這種合金在磁性溫度即居里點附近熱膨脹系數(shù)顯著減少,出現(xiàn)所謂反常熱膨脹現(xiàn)象(負(fù)反常),從而可以在室溫附近很寬的溫度范圍內(nèi),獲得很小的甚至接近零的膨脹系數(shù),這種合金的組成是64%的Fe和36%的Ni,呈面心里方結(jié)構(gòu),其牌號為4J36,它的中文名字叫殷鋼,英文名字叫因瓦合金(invar),意思是體積不變。這個卓越的合金對科學(xué)進(jìn)步的貢獻(xiàn)如此之大,致使其發(fā)現(xiàn)者法國人C.E.Guilaume為此獲得1920年的諾貝爾獎,在歷史上他是第一位也是唯一的科學(xué)家因一項冶金學(xué)成果而獲此殊榮。
因瓦合金自從十九世紀(jì)被發(fā)現(xiàn)以來,人們就被它的巨大的工業(yè)應(yīng)用潛力和所蘊(yùn)含的豐富的物理內(nèi)容所吸引,因瓦效應(yīng)的研究不僅是闡明金屬及其合金、化合物磁性起源的重要途徑,而且在精密儀器儀表、微波通訊、石油運(yùn)輸容器以及高科技產(chǎn)品等領(lǐng)域有廣泛的實際作用,因而因瓦合金是許多冶金材料學(xué)家力于開拓的新材料領(lǐng)域,其機(jī)理也是凝聚態(tài)物理學(xué)家尚待解決的難題。一般來說,絕大多數(shù)金屬和合金都是在受熱時體積膨脹,冷卻時體積收縮,它們的熱膨脹系數(shù)呈線性增大,但是元素周期表中的鐵、鎳、鈷等過渡族元素組成的某些合金,由于它們的鐵磁性,在一定的溫度范圍內(nèi),熱膨脹不符合正常的膨脹規(guī)律,具有因瓦效應(yīng)的反常熱膨脹。例如,4J36因瓦合金在居里點以上的熱膨脹與一般合金相似,但在居里點以下形成反常熱膨脹,為了搞清因瓦合金的機(jī)理,科學(xué)家們作了大量的實驗,試驗表明,它的機(jī)理與化學(xué)成分及磁性有關(guān),它在一定范圍的線膨脹系數(shù)是由低膨脹和高膨脹兩部分組成,含鎳量在一定范圍內(nèi)的增減會引起鐵、鎳合金線膨脹系數(shù)的急劇變化。當(dāng)含有32%-36%的鎳合金具有很低的線膨脹系數(shù),一般平均膨脹系數(shù)為?=1.5×10-6 oC,當(dāng)含Ni量達(dá)到36%時,因瓦合金熱膨脹系數(shù)最低,達(dá)到a=1.8 10-6 oC,從而可獲得低到接近零值甚至負(fù)值的熱膨脹系數(shù)。該合金在居里溫度以上(230oC),失去了磁性,膨脹系數(shù)變大,而在居里點Tc附近熱脹系數(shù)比正常的系數(shù)小,出現(xiàn)所謂的“負(fù)反?!爆F(xiàn)象。為什么因瓦合金會隨化學(xué)成分及磁性的變化會出現(xiàn)“負(fù)反常”的熱膨脹系數(shù)?科學(xué)家根據(jù)試驗結(jié)果,在理論方面對其進(jìn)行了廣泛的研究,研究表明因瓦效應(yīng)主要是在具有面心里方的γ-Fe中出現(xiàn),在γ相和α相的相界,當(dāng)α相為零時就出現(xiàn)因瓦效應(yīng),象這樣關(guān)于只在γ-Fe系合金中出現(xiàn)因瓦效應(yīng)的原因,目前有各種解釋,但是大多數(shù)人認(rèn)為,有兩種:(1)在fcc合金中,F(xiàn)e具有高自旋和低自旋兩種不同的能態(tài),高自旋態(tài)使鐵磁性穩(wěn)定并使合金的體積膨脹。這樣從居里溫度以上的溫度區(qū)逐漸降低過程中Fe從低自旋向高自旋能態(tài)過渡,使合金體積逐漸膨脹。但是,隨著溫度的降低,晶格振動減弱,合金體積也同時縮小,這個效應(yīng)與Fe的磁性膨脹之間發(fā)生竟?fàn)?,結(jié)果使實際體積變化減小,產(chǎn)生正的自發(fā)體積磁致伸縮,使因瓦合金在居里點附近出現(xiàn)所謂的“負(fù)反?!?。(2)invar合金的費(fèi)米能級位于d能帶低能態(tài)密度附近,從而在鐵磁性極化的同時,電子動能的增長比普通合金大得多,能帶寬度減?。軕B(tài)密度提高),使之力圖減少動能的增長,而能帶寬度的減小相當(dāng)于晶格膨脹,即磁性膨脹,其結(jié)果和上述(1)一樣,由于晶格膨脹與晶格振動相競爭,于是出現(xiàn)低膨脹特性。考察以上兩種見解,可以發(fā)現(xiàn),invar效應(yīng)是由Fcc立方Fe基合金的鐵磁性的能態(tài)所具有的一種特性引起的,這是上述兩種解釋都包含的共同概念。根據(jù)這個概念,可以設(shè)計其它因瓦合金。
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